物理化学 第十章

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1、第十章第十章 水滴为什么是圆水滴为什么是圆形而不是方形形而不是方形它们为什么可以它们为什么可以漂在水面上漂在水面上水水水在毛细管中为水在毛细管中为什么会上升什么会上升界面界面是相与相之间的交界是相与相之间的交界所形成的物理区域所形成的物理区域界面相是一个准三维区界面相是一个准三维区域，其广度无限，而厚域，其广度无限，而厚度约为几个分子的线度度约为几个分子的线度体系性质在体相为常数，体系性质在体相为常数，界面的结构和性质与相邻界面的结构和性质与相邻两侧的体相都不相同。两侧的体相都不相同。 界面界面（Interface）AirH2OHHHHHHHNiH2GlassHgH2OH2OHgCuFe表面表

2、面（Surface）表面：表面：凝聚态物质相对于其纯气相的界面。凝聚态物质相对于其纯气相的界面。 Sg、Lg界面算作表面界面算作表面也常将两个不同体相间的界面称为表面也常将两个不同体相间的界面称为表面 但当物质被高度分散时，如小颗粒的分散但当物质被高度分散时，如小颗粒的分散系统，往往具有很大的比表面积，因此由界面系统，往往具有很大的比表面积，因此由界面特殊性引起的系统特殊性十分突出。特殊性引起的系统特殊性十分突出。物质的分散度可用比表面积物质的分散度可用比表面积as来表示来表示: 一般情况下，界面的质量和性质与体相相一般情况下，界面的质量和性质与体相相比可以忽略不计。比可以忽略不计。 例：水滴

3、分散成微小水滴例：水滴分散成微小水滴直直 径：径：10nm表面积：表面积：314.16 m2分成分成1018个个直直 径：径：1cm表面积：表面积：3.1416 cm2表面积是原来的表面积是原来的106倍倍 一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也具有很大的比表面积。具有很大的比表面积。10.1 10.1 界面张力界面张力 1.1.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数液体的表面张力，表面功及表面吉布斯函数 表面现象的微观成因：表面现象的微观成因：表面相分子受力不均匀，表面相分子受力不均匀，其分子有被拉入液相的其分子有被拉入液相的趋势。趋势。液体表面有自动收缩的倾液

4、体表面有自动收缩的倾向，扩展表面要作功向，扩展表面要作功。这解释了为什么液滴会这解释了为什么液滴会以球形的形态存在。以球形的形态存在。从宏观层面来看，液从宏观层面来看，液体表面仿佛存在一层体表面仿佛存在一层紧绷的液膜，在膜内紧绷的液膜，在膜内处处存在的使膜紧绷处处存在的使膜紧绷的力即为的力即为表面张力表面张力表面张力的存在解释表面张力的存在解释了针为什么可以漂在了针为什么可以漂在水面上水面上（1）液体的表面张力液体的表面张力 在两相在两相(特别是气特别是气-液液)界面上，处处存在着界面上，处处存在着一种张力，一种张力，这种力垂直于表面的边界，指向液这种力垂直于表面的边界，指向液体方向并与表面相

5、切。体方向并与表面相切。 表面张力的单位是：表面张力的单位是： Nm-1 把作用于单位边界线上的这种力把作用于单位边界线上的这种力称为表面张称为表面张力，用力，用 表示。表示。液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。液体表面张力的方向总是与液面垂直。液体表面张力的方向总是与液面垂直。2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2 l2W2 l2=F W g=2W2 l2=F W g= 这时重物质量这时重物质量W所产生的重力所产生的重力F与总的表面张力大小相等方向与总的表面张力大小相等方向相反，金属丝不再

6、滑动。相反，金属丝不再滑动。 l 是滑动边的长度，因膜是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为有两个面，所以边界总长度为2l， 就是就是作用于单位边界上作用于单位边界上的表面张力的表面张力。（2）表面功）表面功 当用外力当用外力F 使皂膜面积使皂膜面积增大增大dA时，需克服表面张时，需克服表面张力作可逆表面功。力作可逆表面功。 ：使系统增加单位表面所需的可逆功，称：使系统增加单位表面所需的可逆功，称 为表面功。为表面功。 单位：单位：Jm-2。即：即： 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变斯函数变 ：恒温恒压下，增加单位表面时系统所增加

7、的：恒温恒压下，增加单位表面时系统所增加的吉布斯吉布斯函数函数。 单位：单位：Jm-2。 三者物理意义不同，但量值和量纲等同，三者物理意义不同，但量值和量纲等同，单位均可化为：单位均可化为： Nm-1（3） 表面吉布斯函数表面吉布斯函数即：即：在定温定压条件下将在定温定压条件下将10ml水的表面积迅速增大水的表面积迅速增大2倍，倍，功为功为W，水的吉布斯函数变为，水的吉布斯函数变为G，则，则: A GW D 无法确定无法确定 对需要考虑表面层的系统，由于多了一个表面相，对需要考虑表面层的系统，由于多了一个表面相，在体积功之外，还要增加表面功，若系统内只有一在体积功之外，还要增加表面功，若系统内

8、只有一个相界面，且两相个相界面，且两相T、p相同相同 ，则基本公式为：，则基本公式为：2. 热力学公式热力学公式单相多组分系统：单相多组分系统： 考虑了表面功的热力学基本公式为考虑了表面功的热力学基本公式为同样推导可得同样推导可得可知自发降低界面吉布斯函数有两种途径可知自发降低界面吉布斯函数有两种途径: : 降低表面积降低表面积 降低表面张力降低表面张力 恒恒T、p、 、恒组分恒组分下积分下积分，有：有： 全微分得全微分得：(2) 接触相的性质接触相的性质 纯液体的表面张力是指与饱和了其本身蒸气的纯液体的表面张力是指与饱和了其本身蒸气的空气之间的界面张力。空气之间的界面张力。 3. 界面张力及

9、其影响因素界面张力及其影响因素 (1) (1) 物质的本性物质的本性 分子间相互作用力越大，分子间相互作用力越大， 越大越大 /(N m-1)水水 -正庚烷正庚烷 0.0502 苯苯 0.0350 汞汞 0.415分子间力越大的液体，其表面张力越大。分子间力越大的液体，其表面张力越大。(3) 温度温度 对绝大多数液体对绝大多数液体 T, dp=0, dnB=0时，时， , 由全微分性质，由全微分性质，TTc(临界温度临界温度)时，时， 0(气液相界面消失气液相界面消失)。临界状态下，由于临界状态下，由于_，所以液体的表面张力，所以液体的表面张力_。(4) 压力压力 Pa表面分子受力不对称的程度

10、表面分子受力不对称的程度 b气体分子可被表面吸附气体分子可被表面吸附c气体分子溶于液相气体分子溶于液相表面张力一般随压力的增加而下降，但影响一般不大表面张力一般随压力的增加而下降，但影响一般不大 一般一般：p10atm, 1mN/m，例例: : 1atm10atm在平液面上在平液面上 对一小面积对一小面积AB，沿沿AB的四周每点的两边的四周每点的两边都存在表面张力，大小都存在表面张力，大小相等，方向相反，所以相等，方向相反，所以没有附加压力没有附加压力 设向下的大气压力为设向下的大气压力为pg，向上的反作用力也为，向上的反作用力也为pl ，附加压力，附加压力p等于零。等于零。0glppp gp

11、ABfflp10.2 10.2 弯曲液面的附加压力及其后果弯曲液面的附加压力及其后果 在凸液面上在凸液面上 由于液面是弯曲的，则由于液面是弯曲的，则沿沿AB的周界上的表面张力不的周界上的表面张力不是水平的，作用于边界的力是水平的，作用于边界的力将有一指向液体内部的合力将有一指向液体内部的合力 lgpppgpABfflpp 所有的点产生的合力和所有的点产生的合力和为为p ，称为，称为附加压力附加压力凸面上受的总压力为：凸面上受的总压力为： 1. 弯曲液面的附加压力弯曲液面的附加压力Laplace方程方程在凹液面上在凹液面上 由于液面是凹面，沿由于液面是凹面，沿AB的周界上的表面张力的周界上的表面