色谱流出曲线.ppt
上传者：sxlw2018
2022-07-24 01:18:25上传
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第二节、色谱流出曲线
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1、色谱峰的基本术语：
1）基线：无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线
2）色谱峰
3）峰高(h)
4）半峰宽(y1/2) y1/2 =2.354δ
5）拐点EF :拐点位于0.607h处 EF＝2δ
6）峰宽(y) ：IJ，y＝4 δ
7）流出曲线标准偏差（δ），其值等于峰高之0.607处峰宽的一半。
8）拖尾峰、前伸峰、假峰和畸峰。
色谱流出曲线
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2、保留参数
1)保留时间(tR)
2)保留体积(VR)
VR=tRUe
Ue常压和室温条件下柱出口处的载气体积流速
3)死时间(tA)
4)死体积(VA) VA=tAUe
5)调整保留时间(t’ R) t’R=tR-tA
6)调整保留体积(V’R)
V’R =t’RUe
色谱流出曲线
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7)相对保留值（ris）
ris=t’Ri/t’Rs
式中 t’Ri、t’Rs－分别为组分i和s的调整保留时间
ris表示固定相对两种组分的选择性。ris越大，表明该色谱体系对这两组分的保留程度相差越大，即选择性越好，被分离组分越容易达到良好的分离，所以ris又称为选择性因子。
ris只与柱温、固定相性质有关，而与柱长、柱内径、载气流速及填充情况等无关。所以，采用注明温度和固定相的ris作为定性指标，不受操作条件变化的影响。
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8）保留指数（I）
又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。
测定方法：
将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 同系物组分的保留指数的差值一般为100的整数倍 。
其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
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保留指数计算方法
式中 z为某一正构烷烃的碳数
x为某须定性组分
V为净保留体积（或其他保留值）
在指定的柱和操作条件下，经色谱分析，组分x的峰正好在正构烷烃碳数为z和z+1之间
6
举例：苯在20％邻苯二甲酸二壬酯柱上
然后可以与文献上的保留指数对照，但并不十分可靠，与操作条件有很大关系
7
3、分离效能
1）分配系数（K）: 浓度之比
一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢；
试样一定时，K主要取决于固定相性质；
每个组份在各种固定相上的分配系数K不同；
选择适宜的固定相可改善分离效果；
试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础；
某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。
8
2）分配比(k): 量之比
3）峰高分离度（θ）
θ=(hi-hm)/hi
hi－小峰的峰高
hm－峰谷的高度
要求θ值大于0.5
9
分配系数K和分配比k与保留值的关系
在一定的实验条件下，组分的调整保留时间正比于分配系数或分配比。
各组分由于其不同的物理化学性质，所以K值不同，造成各组分在柱中保留时间不同，从而达到分离。另一方面，要使试样得到最佳的色谱分离，选择适当的色谱固定相和柱温是十分重要的。
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1、色谱峰的基本术语：
1）基线：无试样通过检测器时，检测到的信号即为基线
2）色谱峰
3）峰高(h)
4）半峰宽(y1/2) y1/2 =2.354δ
5）拐点EF :拐点位于0.607h处 EF＝2δ
6）峰宽(y) ：IJ，y＝4 δ
7）流出曲线标准偏差（δ），其值等于峰高之0.607处峰宽的一半。
8）拖尾峰、前伸峰、假峰和畸峰。
色谱流出曲线
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2、保留参数
1)保留时间(tR)
2)保留体积(VR)
VR=tRUe
Ue常压和室温条件下柱出口处的载气体积流速
3)死时间(tA)
4)死体积(VA) VA=tAUe
5)调整保留时间(t’ R) t’R=tR-tA
6)调整保留体积(V’R)
V’R =t’RUe
色谱流出曲线
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7)相对保留值（ris）
ris=t’Ri/t’Rs
式中 t’Ri、t’Rs－分别为组分i和s的调整保留时间
ris表示固定相对两种组分的选择性。ris越大，表明该色谱体系对这两组分的保留程度相差越大，即选择性越好，被分离组分越容易达到良好的分离，所以ris又称为选择性因子。
ris只与柱温、固定相性质有关，而与柱长、柱内径、载气流速及填充情况等无关。所以，采用注明温度和固定相的ris作为定性指标，不受操作条件变化的影响。
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8）保留指数（I）
又称Kovats指数(Ⅰ)，是一种重现性较好的定性参数。
测定方法：
将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。 同系物组分的保留指数的差值一般为100的整数倍 。
其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
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保留指数计算方法
式中 z为某一正构烷烃的碳数
x为某须定性组分
V为净保留体积（或其他保留值）
在指定的柱和操作条件下，经色谱分析，组分x的峰正好在正构烷烃碳数为z和z+1之间
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举例：苯在20％邻苯二甲酸二壬酯柱上
然后可以与文献上的保留指数对照，但并不十分可靠，与操作条件有很大关系
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3、分离效能
1）分配系数（K）: 浓度之比
一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢；
试样一定时，K主要取决于固定相性质；
每个组份在各种固定相上的分配系数K不同；
选择适宜的固定相可改善分离效果；
试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础；
某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。
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2）分配比(k): 量之比
3）峰高分离度（θ）
θ=(hi-hm)/hi
hi－小峰的峰高
hm－峰谷的高度
要求θ值大于0.5
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分配系数K和分配比k与保留值的关系
在一定的实验条件下，组分的调整保留时间正比于分配系数或分配比。
各组分由于其不同的物理化学性质，所以K值不同，造成各组分在柱中保留时间不同，从而达到分离。另一方面，要使试样得到最佳的色谱分离，选择适当的色谱固定相和柱温是十分重要的。
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色谱流出曲线
